氟元素既是魔鬼,又是天使!

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对于人类而言,化学元素中,有一个既可恨又可爱的家伙。

它极为活泼而顽皮,脾气暴躁而好斗,一般的容器根本禁锢不了它,化学武器神经毒气,也是它在作祟。

一经摸准它的品性,人类便成就了一个辉煌灿烂而又方兴未艾的化工产业。

它是谁?它就是被誉为“化工超人”的氟。

氟是卤族中第一个元素,也是发现得最晚的元素,在化学元素发现史上,持续时间最长、参加人数最多、危险性最大、工作最难的研究课题,莫过于氟单质的制取了。自1810年安培指出氢氟酸中含有一种新元素——氟,到1886年法国化学家莫瓦桑制得单质氟,历时76年之久。

(莫瓦桑,图片来源:百度百科)

为了制取氟气,研究氟的性质,许多化学家前仆后继,为后人留下了一段极其悲壮的历史。他们不惜损害自己的身体健康,甚至被氟气氟化物夺去了宝贵的生命。

氟的性质

物理性质:

氟气是一种淡黄色气体,氟的化合价为-1价,氟的电负性最高,为4.0,电离能为17.422eV,原子半径小,熔点为-219.6℃,沸点为-188.1℃,密度为1.696g/L(0℃),原子序数9,原子量18.9984032,元素名来源于其主要矿物萤石的英文名,是最活泼的非金属元素。氟有18种同位素,但仅有氟-19是稳定的,存在于自然界。氟在地壳中的含量为0.072%,重要的矿物有萤石、氟磷酸钙等。由于氟非常活泼,所以自然界中不存在游离状态的氟。

化学性质:

氢与氟的化合物异常剧烈,反应生成氟化氢。一般情况下,氧与氟不反应,尽管如此,还是存在两种已知的氧氟化物,即二氟化氧和二氟化二氧。由卤素自身形成的化合物有一氟化氯、三氟化氯、三氟化溴、五氟化碘。氟还可以从许多含卤素的化合物中取代其它卤素。大多数有机化合物与氟的反应将会发生爆炸。

氟及其一些化合物都有毒和较强的腐蚀性。氢氟酸可以腐蚀玻璃,而氟离子在人体组织内有渗透性。氢氟酸接触皮肤如不及时处理可以腐烂至骨而造成永久性的损伤,而氟离子可以和钙离子结合而使人发生中毒,而且氢氟酸的灼伤不易被发觉,一般是麻痹1-2小时后才有疼痛感。一旦接触氢氟酸,应该立即用大量水冲洗,并涂上20%氧化镁的甘油悬浮液。而氟磺酸、五氟化锑等化合物具有远强于硫酸等一般强酸的酸性,特定比例的混合物甚至可以分解石蜡。

一般单质氟气以特制铜镍合金钢瓶贮存。在有机化学中使用氟气可以直接氟化羰基、羟基等官能团,其中使用的是掺有5%或10%氟的干燥氮气。

链烷基上的氢可以完全或部分被氟取代,完全被氟取代的化合物通常称为“全氟代物”。与碳氢化合物不同,由于氟原子半径略大于氢原子,所以全氟碳链上的氟原子排列略呈螺旋状,这一类化合物具有与众不同的惰性。

一般全氟高分子非常稳定,耐热耐寒、抗腐蚀性强,如聚四氟乙烯(Teflon),可以耐高达260℃的温度,不沾水和一般有机溶剂,只有氟单质、三氟化氯、五氟化氯和熔融碱金属等可以在高温下腐蚀聚四氟乙烯。QSAR的计算表明,有机分子中,如果氟原子的质量比重超过60%,就可以呈现出“全氟”的特性。

长链的简单全氟代有机物一般从长的直链单羧酸出发制备,通过电解它们和氟氢化钾的混合物,使链上的氢原子全部被氟原子取代(如:全氟辛酸)再进一步合成其他化合物。

氟的用途

氟化工产品,包括含氟电子化学品、含氟处理剂、含氟添加剂、含氟医药、含氟农药、含氟染料、含氟表面活性剂、含氟涂料等,以其耐化学腐蚀、耐高低温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异性能而应用广泛,已成为化工行业中发展最快、最有前景的行业之一,其应用领域早已开始从传统行业向建筑、电子、能源、环保、信息、生物医药等新领域渗透。

1.无机氟化学品

六氟化铀:用于使用气体扩散法分离同位素U-235和U-238。和Pu-239一样,前者可以用于制造核弹。当一定形状的U-235超过临界质量后,中子可以引发其链式反应而瞬间释放巨大能量。后者U-238则只能用于增殖弹。气体扩散法利用六氟化铀-235和六氟化铀-238分子质量的微小差异,通过扩散来富集前者。由于扩散速率和分子量的平方根成反比,所以这个方法需要庞大且耐腐蚀(六氟化铀易水解释放出有毒且腐蚀性的氟化铀酰和HF)的设备,因而代价高昂。

(六氟化铀晶体)

六氟化硫:很稳定的无机化合物,具高绝缘性能,在温度达数千度的电弧作用下虽分解为硫和氟的原子状态,但很快又又结合成六氟化硫,因此六氟化硫被广泛用作电器绝缘介质,特别是在高压断路器方面,但是六氟化硫GWP值很高,因此人们正在开发六氟化硫的替代品。

 (六氟化硫高压断路器)

二氟化镁:稳定的无机氟化物,经特殊的热压法合成光学晶体,这种晶体对红外光有良好的偏振作用。将二氟化镁作为光学仪器的镜头和滤光器的涂层材料、阴极射线屏的荧光材料、光学透镜的反折射剂等。

(准分子激光应用氟化镁单晶窗口)

氟气:氟气本身是一种激光器材料,一般是氟气与惰性气体如氩、氪等混合使用;氟原子激光器是一种多波长的激光器。液态氟可制氟化试剂(如火箭燃料的氧化剂)以及金属冶炼中的助熔剂等。

(火箭发射)

氟碳相:利用氟碳相在高温与有机相互溶、低温下则不互溶的性质,可以用于萃取有机相中的含氟化合物。也可以由此特性使用亲氟或含氟的催化剂,在反应过程中使包含催化剂的氟碳相和有机相互溶,而反应完成后则降温,使大部分催化剂仍然留在氟碳相中,从而节约催化剂的用量。

2.含氟高分子材料

密封材料:耐高腐蚀介质、耐高温、耐低温、耐辐射、耐老化等的密封材料有:氟硅橡胶、苯撑氟硅橡胶、全氟醚橡胶。

(弹性四氟密封板及定制密封件)

阻燃材料:特殊加工的聚四氟乙烯微粉、聚全氟乙丙烯。

三防膜材料:双向拉伸的高分子量聚四氟乙烯膜复合而成的纺织品(三防服装、战斗服装、军靴、防雨披布)。

电池膜材料:复合的全氟离子交换膜、改性聚偏氟乙烯

电解液材料:六氟磷酸锂、双氟磺酰亚胺锂等

(电池薄膜)

光学材料:含氟聚丙烯酸酯、α-氟代的特殊聚丙烯酸酯。

压电材料:改性的聚偏氟乙烯。

国防涂料:含氟涂料

氟利昂:非单一物质,是氯氟烃化合物(CFCs和HCFCs)的总称,无毒、不燃、无腐蚀性、化学性质稳定、热力学和电学性能优良等特点,广泛用于制冷剂、发泡剂、清洗剂。

(氟利昂)

含氟农药:因有机分子中的氟原子和三氟甲基等有强的亲酯性,故在农药分子中引入氟原子可以显著降低其用量。

(含氟菊酯类杀虫剂)

3.含氟精细化学品

含氟油脂:氟醚油、氟氯油、氟溴油等,具有比重大、粘温性好、耐氧化、耐老化、耐辐射等特性,用于化学工业、电子/半导体工业、汽车制造工业、氧气工业。

(全氟聚醚油)

三氟碘甲烷:作为灭火剂具有灭火效率高、安全性能好、经济效用高、灭火后不留痕迹等特点。

人造代血浆:全氟醚类化合物可携带氧气和部分人体需要的养料和排泄物等。在需要全身换血时,可用它暂时代替病人体内的血液;由于其挥发性,待几天后可自行排出。因为全氟化合物很稳定,一般很少有毒副作用。

含氟麻醉剂:恩氟烷、异氟烷、七氟烷、地氟烷等,毒副作用小、麻醉起效快、苏醒时间短。

(含氟吸入式麻醉药)

化学武器:含氟的膦酸酯类化合物具有极强的毒性,研发了第一种该类神经毒气沙林;此后发现毒性更大的此类毒气梭曼和VX。

4.氟的同位素

氟-18是一个很好的正电子源(positron emitter),常被用于正电子发射计算机断层显像(PET)示踪剂的合成,目前临床最常用的示踪剂(PET tracer)氟-18代脱氧葡萄糖(18F-FDG)就是含有氟18的示踪剂。

(医院CT扫描)

 

 

2023年4月10日 00:00
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